Nacido en Bornos (Cádiz, 1957), Jiménez Barrios, diplomado en Relaciones Laborales por la Universidad de Cádiz, entró en el primer Ejecutivo que configuró Susana Díaz en 2013, con IULV-CA como socios de gobierno, como consejero de la Presidencia de la Junta y desde enero de este año también es el vicepresidente del Gobierno autonómico.
Diputado andaluz desde 2012, ha sido portavoz adjunto del Grupo Parlamentario Socialista en el Parlamento de Andalucía y portavoz en la Comisión de Administración Local y Relaciones Institucionales.
Asimismo, en la Administración autonómica, Jiménez Barrios ha desempeñado responsabilidades como las de secretario general para el Deporte de la Consejería de Turismo, Comercio y Deporte (2004-2011) y delegado del Gobierno de la Junta en Cádiz (2011-2012).
El vicepresidente y consejero de la Presidencia y Administración Local ha sido alcalde de la localidad gaditana de Chiclana de la Frontera (1994-2004). Su amplia trayectoria en la gestión pública local le llevó a ocupar también la Presidencia de la Federación Andaluza de Municipios y Provincias (2003-2004) y la de la Mancomunidad de Municipios de la Bahía de Cádiz.
De la misma manera, Jiménez Barrios ha desempeñado también los cargos de vicepresidente primero de la Diputación de Cádiz (1991-1995) y vicepresidente segundo del Consejo de Administración de la entidad financiera Unicaja (1999-2004).