Alfonso Serrano pertenece al Partido Popular desde hace 20 años y desde 2018 es miembro del Comité Ejecutivo del partido en Madrid. En 2003 comenzó como adjunto al Coordinador de Organización y Electoral y cinco años más tarde se proclamó Responsable del área electoral del partido, en la que se encargó del diseño de las campañas y el análisis electoral. En 2011 entró como diputado en la Asamblea de Madrid y en 2017 se convirtió en el Secretario General del Grupo Popular en la Cámara autonómica y portavoz Adjunto del GPP en la Comisión de Estatuto.